Shibata实验室的研究成果发表在Angew上。化学，国际。埃德。 （如果：123）。

　研究论文“Synthesis of Both Enantiomers of Nine-Membered CF3-Substituted Heterocycles using a Single Chiral Ligand: Palladium-Catalyzed Decarboxylative Ring Expansion with Kinetic Resolution”在Angew上获得高度评价并发表。化学，国际。埃德。
　安吉乌。化学，国际。埃德。是Wiley-VCH出版的德国化学会学术期刊，是化学领域顶级综合学术期刊。 2018年影响因子为123，备受关注。
　环骨架中含有不对称碳原子的中环被称为天然产物中具有生理活性的化学结构。然而，在常规环化反应中，由于热力学因素等问题，很难构建中等环尺寸（7-11元）的环，而立体选择性中环构建一直被认为是有机合成中特别困难的问题。
　我们成功开发了一种带有CF3基团的9元杂环的不对称合成方法，通过使用钯催化剂和手性配体进行脱羧[5+4]环加成反应进行扩环反应，容易合成带有三氟甲基（CF3）基团的6元环化合物（图）。该反应以底物1的动力学光学拆分的方式进行，从而能够以高立体选择性获得产物(R)-4和未反应的(S)-1。值得注意的是，回收的对映体 (S)-1 可以在钯催化反应中以高产率和高立体选择性转化为 (S)-4，而不需要昂贵的手性配体。换句话说，该方法能够使用催化量的单一对映体 (R)-Tol-BINAP 作为手性源，高度对映选择性地生产具有不同立体化学的 9 元环产物 (R)-4 和 (S)-4。对该反应的详细分析表明，该反应涉及两个脱羧步骤，该反应的关键是CF3基团取代的钯两性离子的生成。
　以CF3基团为代表的含氟官能团是在医药和农化产品开发中特别重要的结构。 9元环的环骨架是与CF3基团键合的不对称碳，是一种以前从未合成过的新颖结构，有望具有独特的生物活性。
根据这项研究的结果，预计会有进一步的应用。

＜出版杂志＞
标题：九元 CF3 取代的两种对映体的合成
　　　　　　　　　　使用单一手性配体的杂环：钯催化
　　　　　　　　　　　具有动力学解析的脱羧环扩展
　　　　　　作者：Hiroto Uno、Nagender Punna、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro
　　　　　　　　　　　　　和柴田纪夫
　　　　　　　论文信息：DOI: 101002/ani201915021

　　　　　（图）